реакционноспособные олигомеры и их распределение по типу функциональности

REACTIVE OLIGOMERS AND THEIR DISTRIBUTION WITH RESPECT TO THE FUNCTIONALITY TYPE S. G. ENTELIS © ùÌÚÂÎËÒ ë.É., 1996 Reactive oligomers (RO) contain macromolecules of different molecular masses having different functions. RO must be characterized by molecular-mass distribution as well as by functionality type distribution (FTD), i.e., the relative content of macromolecules of different functionality. The FTD is largely responsible for the chemical behavior of RO and of the polymers derived from them. ê‡͈ËÓÌÌÓÒÔÓÒÓ·Ì˚ ÓÎË„ÓÏÂ˚ (êëé) Ô‰ÒÚ‡‚Îfl˛Ú ÒÓ·ÓÈ Ï‡ÍÓÏÓÎÂÍÛÎ˚ Ò ‡ÁÌÓÈ Ï‡ÒÒÓÈ Ë ‡ÁÌÓÈ ÙÛÌ͈ËÓ̇θÌÓÒÚ¸˛. éÌË ‰ÓÎÊÌ˚ ı‡‡ÍÚÂËÁÓ‚‡Ú¸Òfl Í‡Í ÏÓÎÂÍÛÎflÌÓ-χÒÒÓ‚˚Ï ‡ÒÔ‰ÂÎÂÌËÂÏ, Ú‡Í Ë ‡ÒÔ‰ÂÎÂÌËÂÏ ÔÓ ÚËÔÛ ÙÛÌ͈ËÓ̇θÌÓÒÚË (êíî), ÚÓ ÂÒÚ¸ ÓÚÌÓÒËÚÂθÌ˚Ï ÒÓ‰ÂʇÌËÂÏ Ï‡ÍÓÏÓÎÂÍÛÎ ‡Á΢ÌÓÈ ÙÛÌ͈ËÓ̇θÌÓÒÚË. êíî ‚Ó ÏÌÓ„ÓÏ ÓÔ‰ÂÎflÂÚ ıËÏ˘ÂÒÍÓ Ôӂ‰ÂÌË êëé Ë Ò‚ÓÈÒÚ‚‡ ÔÓÎÛ˜ÂÌÌ˚ı ËÁ ÌËı ÔÓÎËÏÂÓ‚. РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫЕ ОЛИГОМЕРЫ И ИХ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ПО ТИПУ ФУНКЦИОНАЛЬНОСТИ ë. É. ùçíÖãàë åÓÒÍÓ‚ÒÍËÈ ÙËÁËÍÓ-ÚÂıÌ˘ÂÒÍËÈ ËÌÒÚËÚÛÚ, ÑÓ΄ÓÔÛ‰Ì˚È åÓÒÍÓ‚ÒÍÓÈ Ó·Î. ÇÇÖÑÖçàÖ Цель статьи – ввести читателя в большую область современной полимерной химии – синтез полимерных материалов через макро-мономеры или реакционноспособные олигомеры (РСО). При синтезе реакционноспособных олигомеров ученые и технологи сталкиваются со специфической задачей: не только получить макромолекулу нужной структуры и молекулярной массы, но и обеспечить образование на концах макромолекулы заданного числа функциональных групп заданного строения. Каким бы путем не проводился синтез: катионной, анионной или радикальной полимеризацией или путем поликонденсации, процесс образования макромолекул с концевыми функциональными группами обычно состоит из многих стадий. При этом, наряду с целевыми реакциями образования макромолекул заданной структуры и молекулярной массы, идут побочные, паразитные реакции, генерирующие дефектные макромолекулы. Для управления такими сложными реакциями нужно досконально знать их механизм. Это проблема, которую невозможно осветить в краткой статье. Поэтому даются лишь два типичных примера: радикальная полимеризация мономеров с кратной связью и анионная полимеризация эпоксидов. Наличие в образце РСО макромолекул разной функциональности ставит две проблемы – методы анализа РСО на функциональность и способы количественного представления функциональности данного образца РСО. Поэтому кратко упоминаются такие понятия, как среднечисленная функциональность и введенная нами характеристика распределение по типу функциональности. В конце статьи даны примеры того, как наличие в РСО дефектных по функциональности макромолекул оказывает влияние на физико-механические характеристики полимерных материалов, полученных на основе РСО. èéãàåÖêõ Полимерами называют большие молекулы или, как принято говорить, макромолекулы, состоящие из большого числа повторяющихся идентичных единиц или звеньев. Например, полиэтилен ùçíÖãàë ë.É. êÖÄäñàéççéëèéëéÅçõÖ éãàÉéåÖêõ 59 (ПЭ) представляет собой повторяющееся звено – СН2–СН2–, возникшее в результате разрыва одной из связей в этилене, который является мономером. Структура звена полимера зависит от структуры исходного мономера (табл. 1). Число повторяющихся звеньев называется степенью полимеризации; чем больше степень полимеризации, тем больше молекулярная масса М полимера. Например, в полиэтилене со степенью полимеризации 1000 конечный продукт имеет мол