органическая химия. часть 3: учебно-методическое пособие

М И Н И СТ Е РСТ В О О БРА ЗО В А Н И Я РО ССИ Й СК О Й Ф Е Д Е РА Ц И И В О РО Н Е Ж СК И Й ГО СУ Д А РСТ В Е Н Н Ы Й У Н И В Е РСИ Т Е Т О РГ АН И Ч Е С К АЯ Х И М И Я Ч аст ь III У чебно-метод и ческоепособи епо специ альности 011000 «ХИ М И Я » Воронеж 2004 2 У тверж д ено нау чно – метод и чески м советом хи ми ческого ф аку льтета В ГУ , протокол № 5 от25 сентября 2003 г. Состави тели : д оц., к.х.н. Ш мы рева Ж .В . асс., к.х.н. П ономарева Л .Ф . д оц., к.х.н. К ры си н М .Ю . У чебно-метод и ческоепособи епод готовлено на каф ед реоргани ческой хи ми и хи ми ческого ф аку льтета В оронеж ского госу д арственного у ни верси тета. Рекоменд у ется д ля сту д ентов 3,4 ку рса д невного и 4 ку рса вечернего отд елени я хи ми ческого ф аку льтета. 3 АЦИ ЛИ РО В АН И Е А ци ли ровани е – э то введ ени е в молеку лу аци льной гру ппы (остатка карбоновой ки слоты ): O R C В вед ени е аци ла в молеку лу органи ческого соед и нени я осу щ ествляется след у ю щ и ми основны ми способами . 1. З а м ещ ен и ем атома вод ород а на аци льну ю гру ппу при д ействи и карбоновы х ки слоти ли и х прои звод ны х: C H O H C-аци ли ровани е + RC О -аци ли ровани е z O N H N-аци ли ровани е Z=OH, Cl, OR’, OCOR’ и д р. Замещ ени е на аци льну ю гру ппу атома вод ород а при атоме ки слород а назы вается О - аци ли ровани ем (су бстрат– спи рты , ф енолы и т.п.), при атомеазота – N- аци ли ровани ем (ами ны , азагетероци клы ), при атомеу глерод а – С- аци ли ровани ем (аромати чески е у глевод ород ы , СН – ки слоты : β - д и кетоны и д р.). П о д анной схеме процесс прои сход и т в резу льтате ну клеоф и льного замещ ени я у атома у глерод а аци льной гру ппы : σ− O R' R C + Nu σ+ z H R' + Nu H R C O z R' Nu O R C OH R C z + H+ZNu R' Nu: O-, N-, S-, C- ну клеоф и л 2. П р и с о е д и н е н и е м аци ли ру емой молеку лы ккетену и ли аци лхлори д а по кратной у глерод - у глерод ной связи : O R N H + CH2=C=O R C CH + RCOCl R N C CH3 R C CH Cl COR 4 Ац илирующиеагент ы В молеку лы органи чески х соед и нени й ввод ят разнообразны е аци льны егру ппы . В ни ж епри вед енной табли цепред ставлены некоторы еи з ни х. ф орми л; процесс введ ени я ф орми льной гру ппы назы вается ф орми ли ровани ем O H C ацети л; процесс введ ени я ацети льной гру ппы назы вается ацети ли ровани ем O H3C C O CH3CH2 пропи они л C O CH3CH2CH2 C O CH3(CH2)3 C6H5 бу ти рои л C валерои л (три ви альноеназвани е) O бензои л, введ ени е бензои льной гру ппы назы вается бензои ли ровани ем C -SO2 –OH -SO2-NO3 -NO2 -NO2 су льф они л су льф у ри л ни трат ни три т ни три т В качествеаци ли ру ю щ и х агентов и спользу ю тся: ми неральны е и органи чески еки слоты , галогенанги д ри д ы , анги д ри д ы , слож ны еэ ф и ры , кетены . П о аци ли ру ю щ ей способности ки слоты и и х ф у нкци ональны е прои звод ны е мож но располож и ть вслед у ю щ и й ряд : слож ны еэ ф и ры < карбоновы="" еки="" слоты="">< анги="" д="" ри="" д="" ы="">< галогенанги="" д="" ри="" д="" ы="" .="" σ−=""> σ+ C :O <> σ− O σ+ C : OH σ+ R σ−